江南首富的庶女慕灼华(景甜 饰)立志要考取功名实现自我价值，为此她苦读诗书，远赴定京，意外与定王刘衍(冯绍峰 饰)相遇。刘衍以骁勇善战闻名，同时也是奏请重开女子恩科的功臣。尽管他对慕灼华的身份抱有怀疑，但仍尊重其科举做官的远大志向。刘衍既愿意为慕灼华提供施展才华的机会，又容忍她偶尔扮猪吃老虎的“小心机”。当慕灼华被迫要在功名和情感之间做出抉择时，刘衍挺身而出，背负着众人嘲笑自认“外室”，坚决不让慕灼华为自己放弃理想。最终，二人并肩而行，还朝堂海晏河清，也开创了女子嫁人亦可为官的新局面。
1、慕灼华 景甜 饰
抱负不凡，意在青天，不畏浮云遮望眼，只为凌云志。
2、刘衍 冯绍峰 饰
神威能奋武，儒雅更知文。背负命运奋杀敌，只待彼时。
3、柔嘉公主 王丽坤 饰
芳姿劲节本来同，绿荫红妆一样浓。花娇明媚，暗藏万般。
4、刘琛 周翊然 饰
生万林中，自成净直派。年少但知责，惟愿不负天下。
5、沈惊鸿 徐海乔 饰
惊才绝艳状元郎，壮志凌云藏字间，此生唯觅知音至。
景甜
饰 慕灼华
冯绍峰
饰 刘衍
王丽坤
饰 柔嘉公主
周翊然
饰 刘琛
除了强大的主创阵容外，剧集本身的故事人物设定也别有新意。《灼灼风流》以庶出小姐慕灼华挣脱古代礼制的强权，逃婚进京求取仕途为开端，讲述其在晋升之路上遇到战场折戟却不消沉，强忍病痛雪洗陈冤的战神刘衍，两人从一开始为了各自的目的互相利用，到成为偕手守护天下的传奇佳话，开创了女子也可入朝为官的新局面。《灼灼风流》展示了女主角慕灼华敢于反抗传统封建思想，不畏强权势力压迫的勇气和品质。而男主角刘衍打破传统桎梏，对慕灼华的尊重与支持亦让他拥有独特魅力。《灼灼风流》以新奇的设定，打破纲常束缚，展现了古代女性自立自强不屈于命的勇气。
《灼灼风流》最后并非悲剧，而是一个充满圆满结局的故事。主人公刘衍和慕灼华不仅享受到甜蜜的爱情，还在事业上获得了巨大的成功。慕灼华考取功名，进入了官场，为百姓带来了福祉;而刘衍则在战场上保卫着疆土和百姓的安全，同时也解开了母亲死亡的真相，从心结中解脱出来。最终，两人互相治愈，相互扶持，过上了幸福美满的生活。